2021湖南大學物理化學專業(yè)研究生考研考試大綱
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2021湖南大學物理化學專業(yè)研究生考研考試大綱 正文
一、基本內(nèi)容:物理化學是從化學現(xiàn)象和物理現(xiàn)象相關(guān)聯(lián)的角度去尋找化學變化規(guī)律的一門學科,注重運用物理的理論和實驗方法來研究化學變化的一般理論問題,是化學學科的理論基礎(chǔ)。物理化學課程主要包括化學熱力學,化學動力學,統(tǒng)計熱力學,相平衡,電化學,表面化學和膠體化學。
二、課程考試的基本要求
考生應(yīng)比較牢固地掌握物理化學的基本概念,注重領(lǐng)會物理化學解決實際問題的科學方法,努力學會運用所學理論解釋及解決實際問題。
在有關(guān)的計算和表述中,應(yīng)注意采用國家標準單位制(SI制)。
考試基本要求按深入的程度分為“掌握”(或“會用”) “理解”(或“明了”) 和 “了解”三個層次。
第一章 氣體分子運動理論與實際氣體
(1) 掌握理想氣體狀態(tài)方程和理想氣體的模型;
(2) 理解實際氣體范德華方程的修正思路及方程;理解實際氣體臨界性質(zhì)和對應(yīng)狀態(tài)原理;理解臨界參數(shù)的含義;
(3)了解實際氣體狀態(tài)方程的引出或修正思路:
①引入壓縮因子Z,修正理想氣體狀態(tài)方程;
② 引入 p、V 修正項,修正理想氣體狀態(tài)方程;
③ 使用經(jīng)驗公式,如維里方程,描述壓縮因子Z;
(4)掌握用普適化壓縮因子圖計算氣體的狀態(tài)參數(shù)。
第二章 熱力學第一定律及應(yīng)用
(1) 理解熱力學的基本概念,如系統(tǒng)、環(huán)境、狀態(tài)、狀態(tài)函數(shù)、熱力學標準態(tài)、可逆與不可逆過程、過程與途徑等;
(2) 理解熱和功是能量的兩種形式;
(3) 掌握熱力學第一定律的基本內(nèi)容;
(4) 掌握可逆過程和最大功這兩個概念;并掌握各種過程中體積功,熱和熱力學能的計算;
(5) 理解焓的意義,掌握恒容熱、恒壓熱和熱容等基本概念,并能在計算中靈活應(yīng)用;
(6) 了解卡諾循環(huán)的意義以及理想氣體在卡諾循環(huán)過程中功、熱和熱力學能的計算;
(7) 理解實際氣體Joule-Thomson 效應(yīng);
(8) 理解等容熱效應(yīng)與等壓熱效應(yīng)的差別,掌握反應(yīng)進度的概念,理解標準摩爾生成焓、標準摩爾燃燒焓的基本概念,會應(yīng)用標準摩爾生成焓和標準摩爾燃燒焓進行熱化學計算;
(9)了解Hess定律,掌握反應(yīng)焓變與溫度的關(guān)系的計算—基爾霍夫定律。
第三章 熱力學第二定律與熱力學基本函數(shù)
(1) 了解自發(fā)過程的共同特征,掌握熱力學第二定律的意義;
(2) 了解卡諾定理和熱力學第二定律的關(guān)系,掌握熵的概念,理解克勞修斯不等式的重要性;
(3) 理解熱力學第二定律的本質(zhì)和熵的統(tǒng)計意義;
(4) 了解熱力學第三定律和規(guī)定熵的概念;
(5) 掌握吉布斯自由能和亥姆霍茲自由能的定義,理解吉布斯自由能和亥姆霍茲自由能的物理意義;
(6) 掌握一些簡單過程S,A和G的計算和如何設(shè)計可逆過程;
(7) 掌握熱力學基本方程及麥克斯韋關(guān)系式,掌握特性函數(shù)概念,了解熱力學基本方程和麥克斯韋關(guān)系式的簡單應(yīng)用;
(8) 理解吉布斯-亥姆霍茲公式。
第四章 多組分系統(tǒng)熱力學與化學勢
(1) 掌握偏摩爾量與化學勢的定義,了解它們之間的差別和在多組分系統(tǒng)中引入偏摩爾量和化學勢的意義;
(2) 掌握理想氣體化學勢的表示式及其標準態(tài)的含義, 理解非理想氣體化學勢的表達式;
(3) 了解氣體逸度的定義和逸度的幾種求算方法;
(4) 掌握Henry定律和Raoult定律的應(yīng)用;了解它們的適用條件和不同之處;
(5) 了解混合物與溶液的區(qū)別,掌握理想液態(tài)混合物和理想稀溶液中各組分的化學勢公式,明確標準態(tài)的選擇;了解理想液態(tài)混合物的通性;
(6) 理解溶液的依數(shù)性;掌握利用依數(shù)性計算未知物的摩爾質(zhì)量;
(7) 了解真實液態(tài)混合物與真實溶液中各組分化學勢的計算公式,理解活度和活度因子兩個概念。
第五章 相平衡熱力學
(1) 掌握相、組分數(shù)和自由度等相平衡中的基本概念;了解相律的推導(dǎo)過程、掌握相律在相圖中的應(yīng)用;
(2) 掌握并能熟練應(yīng)用克拉佩龍方程、克勞修斯-克拉佩龍方程;
(3) 了解繪制相圖的常用的幾種方法,理解根據(jù)熱分析數(shù)據(jù)繪出的步冷曲線進而繪出相圖或由相圖繪出步冷曲線;
(4) 掌握單組分、二組分和三組分系統(tǒng)的一些典型相圖,理解相圖中各相區(qū)、線和特殊點所代表的意義,了解其自由度的變化情況;
(5) 掌握杠桿規(guī)則及其應(yīng)用。
第六章 化學平衡與標準平衡常數(shù)
(1) 了解如何由熱力學熱力學平衡條件導(dǎo)出化學反應(yīng)等溫方程,掌握化學反應(yīng)等溫方程式應(yīng)用;
(2)了解如何由化學勢導(dǎo)出標準平衡常數(shù);掌握標準平衡常數(shù)與化學反應(yīng)標準Gibbs能變之間的關(guān)系;掌握標準摩爾吉布斯自由能的求算和應(yīng)用;熟練掌握平衡常數(shù)和平衡組成的計算。
(3) 理解溫度、壓力和惰性氣體對平衡組成影響,從而進一步理解化學平衡移動規(guī)律;
(4) 了解同時平衡、反應(yīng)耦合等幾個與化學平衡相關(guān)的問題。
第七章 統(tǒng)計熱力學基礎(chǔ)
(1) 了解統(tǒng)計系統(tǒng)的分類;理解統(tǒng)計熱力學的基本假設(shè);
(2) 理解玻爾茲曼能量分布及其適用條件。
(3) 理解配分函數(shù)的定義及其物理意義。掌握用配分函數(shù)計算簡單分子的熱力學函數(shù),掌握理想氣體簡單分子平動熵的計算。
第八章 電化學基礎(chǔ)
(1) 掌握電化學的基本概念和法拉第定律,了解遷移數(shù)意義和常用的測定方法;
(2) 理解電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率、極限摩爾電導(dǎo)率、離子摩爾電導(dǎo)率的概念及它們和濃度的關(guān)系;
(3) 理解離子獨立運動定律,掌握測定電導(dǎo)的一些應(yīng)用;
(4) 理解離子強度、離子活度、離子平均活度和平均活度系數(shù)的概念; 掌握其計算方法;
(5) 了解電解質(zhì)溶液的德拜—休克爾互吸理論和昂薩格電導(dǎo)理論的基本觀點,掌握德拜—休克爾極限公式的計算;
(6) 理解可逆電池和不可逆電池的概念,掌握電池圖式的表示方法,了解電動勢產(chǎn)生機理;了解對消法測定電動勢的基本原理和標準電池的作用;
(7) 掌握可逆電極的種類,能夠熟練寫出有關(guān)的電極反應(yīng)和電池反應(yīng),并能根據(jù)所給化學反應(yīng)設(shè)計電池;
(8) 掌握電池和電極電勢的能斯特方程;
(9) 掌握電池反應(yīng)的熱力學函數(shù)ΔrG、ΔrS、ΔrH和平衡常數(shù)的計算以及電動勢測定的主要應(yīng)用;
(10)理解分解電壓的意義和用途;理解極化作用產(chǎn)生的原因和極化的分類;理解超電勢和極化曲線的概念;
(11)理解原電池和電解池的極化曲線中電流密度與極化電勢的關(guān)系;
(12)掌握用計算的方法判斷在兩個電極上首先發(fā)生反應(yīng)的物質(zhì)。
第九章 化學動力學基礎(chǔ)
(1) 理解反應(yīng)速率的表示法和基元反應(yīng)、非基元反應(yīng)、反應(yīng)級數(shù)、反應(yīng)分子數(shù)和速率常數(shù)這些基本的概念;
(2) 掌握基元反應(yīng)的質(zhì)量作用定律和非基元反應(yīng)速率的表示方法;
(3) 掌握零級、一級、二級和三級反應(yīng)的動力學方程及動力學特征,掌握確定反應(yīng)級數(shù)的方法;掌握利用速率方程計算速率常數(shù)和半率期等計算;
(4) 掌握Arrhenius經(jīng)驗公式的各種表達形式,理解活化能的意義,理解溫度、活化能對反應(yīng)速率的影響;
(5) 了解碰撞理論與過渡態(tài)理論的基本論點,了解公式推導(dǎo)思路,并了解Arrhenius經(jīng)驗活化能、碰撞理論活化能(閾能)以及過渡態(tài)理論活化能的概念以及三者的關(guān)系;
(6) 掌握對峙反應(yīng)、平行反應(yīng)和連串反應(yīng)的特點;
(7) 掌握用控制步驟法,穩(wěn)態(tài)近似法和平衡近似法等近似方法從復(fù)雜的反應(yīng)機理推導(dǎo)出速率方程;
(8) 掌握鏈反應(yīng)的特征與爆炸反應(yīng)的機理,了解探索反應(yīng)機理的一般方法。
第十章 表面化學
(1) 理解表面自由能、表面張力、表面功的概念,了解表面張力與溫度的關(guān)系;
(2) 了解潤濕的種類,掌握楊氏方程的應(yīng)用;
(3) 掌握Young-Laplace 和Kelvin公式并能運用該公式解釋一些實際現(xiàn)象;
(4) 理解化學吸附和物理吸附的區(qū)別,理解吸附量的定義,了解各種吸附曲線形式;了解影響固體吸附的主要因素;
(5) 理解氣-固表面吸附的本質(zhì),掌握氣-固表面的Langmuir吸附等溫式的理論要點,了解Freundlich吸附等溫式和BET公式,了解BET公式的應(yīng)用;
(6) 理解溶液表面的吸附現(xiàn)象,并掌握吉布斯吸附等溫式的表示形式及各項的物理意義,會用吉布斯等溫式作簡單計算;
(7) 理解表面活性物質(zhì)的概念,了解表面活性分子在吸附層中的定向排列行為;了解
表面活性劑的大致分類以及其重要作用;
第十一章 膠體分散系統(tǒng)與大分子溶液
(1) 掌握分散系統(tǒng)的分類;理解膠體、溶液、憎液溶膠和親液溶膠等基本概念;了解溶膠的凈化
(2)理解溶膠的動力性質(zhì)、光學性質(zhì)與電性質(zhì);
(3)了解膠體粒子帶電原因、掌握溶膠膠團結(jié)構(gòu)、雙電層結(jié)構(gòu)和電動勢的概念;
(4)了解膠體穩(wěn)定性;掌握電解質(zhì)對溶膠穩(wěn)定性的影響,會判斷電解質(zhì)聚沉能力的大?。?br /> (5)了解高分子溶液的性質(zhì),理解唐南平衡,掌握滲透壓法測定高分子摩爾質(zhì)量的方法。
參考教材:
1、傅獻彩等編,《物理化學》(第五版),高等教育出版社,2005.7
2、物理化學學科編,《精編物理化學講義》,湖南大學印刷,2014
3、天津大學編,《物理化學》(第五版),高等教育出版社,2009.5
4、彭笑剛著. 《物理化學講義》,北京:高等教育出版社,2012.10
5、韓德剛等編,《物理化學》,高等教育出版社,2001.7
6、P.Atkins, J.Paula. Physical Chemistry, 7th ed. New York, Oxford University Press Inc., 2002
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